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二噁英是多氯二苯并對(duì)二噁英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)這兩大類化合物的通稱。
PCDDs有75種異構(gòu)體,PCDFs有135種異構(gòu)體,共有210種化合物。這些異構(gòu)體的毒性因結(jié)構(gòu)不同而存在差異,美國(guó)環(huán)保局確認(rèn)特別有毒的二噁英類物質(zhì)有30種,其中PCDDs7種,多氯二苯呋喃PCDFs10種。在所有的異構(gòu)體中,毒性高的是2,3,7,8-四氯代雙苯并二噁英(TCDD),其毒性相當(dāng)于氰化K的1000倍以上,是目前發(fā)現(xiàn)的無意識(shí)合成的副產(chǎn)品中毒性強(qiáng)的化合物,被稱為“地球上強(qiáng)的毒物”。據(jù)報(bào)道,只要28.35gTCDD,就能將100萬(wàn)人置于死地。
二噁英是非常穩(wěn)定的親脂性固體有機(jī)物,熔點(diǎn)較高,分解溫度大于700℃,極難溶于水,容易在生物體內(nèi)累積。二噁英蒸汽壓極低,因而其存在于大氣氣溶膠顆粒物上。
自然界中微生物的降解、水解和光解作用對(duì)二噁英的分子結(jié)構(gòu)影響較小,在自然沉積物中二噁英的半衰期估計(jì)大于100年。此外,人類和動(dòng)、植物都沒有分解二噁英的機(jī)能,因此其毒性很難在環(huán)境中被消除,只能通過食物鏈逐級(jí)傳遞和富集。
環(huán)境中二噁英檢測(cè)所涉及的行業(yè)
近年來,隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展,環(huán)境中二噁英的排放量呈逐年上升的趨勢(shì)。根據(jù)環(huán)境保護(hù)部開展的全國(guó)主要行業(yè)持久性有機(jī)污染物調(diào)查顯示,我國(guó)17個(gè)主要行業(yè)二噁英排放企業(yè)有萬(wàn)余家,涉及鋼鐵、再生有色金屬和廢棄物焚燒等多個(gè)領(lǐng)域。
根據(jù)《中華人民共和國(guó)履約<關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約>國(guó)家行動(dòng)計(jì)劃》,2004年,鋼鐵和其他金屬生產(chǎn)二噁英量的貢獻(xiàn)大,占45.6%,其次是發(fā)電和供熱、廢棄物的焚燒,這三類污染源貢獻(xiàn)量合計(jì)占到了總排放的81%。而生活垃圾焚燒的二噁英排放量占總排放量的0.03%,屬于優(yōu)先控制的重點(diǎn)行業(yè)。
中國(guó)二噁英排放清單
數(shù)據(jù)來源:《中華人民共和國(guó)履約<關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約>國(guó)家行動(dòng)計(jì)劃》、呂亞輝等《中國(guó)二噁英排放清單的比較研究》
2014年發(fā)布的《生活垃圾焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB18485-2014)規(guī)定,從2016年1月1日起執(zhí)行新的標(biāo)準(zhǔn),所有生活垃圾焚燒爐煙氣中二噁英的排放限值為0.1ngTEQ/m3。企業(yè)應(yīng)每年至少自查一次,環(huán)保主管部門應(yīng)采用隨機(jī)方式每年至少監(jiān)測(cè)一次。
根據(jù)中國(guó)循環(huán)經(jīng)濟(jì)協(xié)會(huì)發(fā)電分會(huì)秘書長(zhǎng)郭云高提供的數(shù)據(jù),截至2016年4月,全國(guó)投運(yùn)的垃圾焚燒廠共225座,日處理量23.3萬(wàn)噸,每座垃圾焚燒廠日處理量基本在500噸以上。
對(duì)二噁英的強(qiáng)制性檢測(cè)需求催生了二噁英檢測(cè)市場(chǎng)。此前,只有基于履行斯德哥爾摩公約而建立的國(guó)家政府監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)或科研單位才有二噁英檢測(cè)能力。如今,一批非政府性第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)也為垃圾焚燒企業(yè)提供二噁英檢測(cè)服務(wù)。
國(guó)內(nèi)外二噁英檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)
目前,二噁英的檢測(cè)方法以高分辨氣相色譜(HRGC)—高分辨質(zhì)譜(HRMS)為主,但在樣品前處理方法上存在較大差異。美國(guó)環(huán)境保護(hù)署、歐盟標(biāo)準(zhǔn)組織、日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)調(diào)查會(huì)及我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)等都相繼制定了二噁英類物質(zhì)檢測(cè)的方法標(biāo)準(zhǔn)。
我國(guó)現(xiàn)行的二噁英排放控制標(biāo)準(zhǔn)
我國(guó)現(xiàn)有的二噁英檢測(cè)機(jī)構(gòu)
相比發(fā)達(dá)國(guó)家,我國(guó)環(huán)境二噁英防治和監(jiān)測(cè)工作起步較晚,全國(guó)范圍內(nèi)具有二噁英監(jiān)測(cè)能力的機(jī)構(gòu),監(jiān)測(cè)能力參差不齊,對(duì)二噁英排放及污染研究的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)十分匱乏。目前,我國(guó)的二噁英監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)主要由二噁英監(jiān)測(cè)中心、部分省市級(jí)監(jiān)測(cè)站、高校、科研機(jī)構(gòu)和社會(huì)監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)等組成。
這些二噁英實(shí)驗(yàn)室在裝備和技術(shù)水平等方面良莠不齊,而且由于這些實(shí)驗(yàn)室建設(shè)目的不同,技術(shù)側(cè)重點(diǎn)也不相同。例如,疾病控制中心的二噁英實(shí)驗(yàn)室側(cè)重于食品安全和人體健康,進(jìn)出口商品檢驗(yàn)部門的二噁英實(shí)驗(yàn)室側(cè)重于商品檢測(cè),高校和研究所的二噁英實(shí)驗(yàn)室側(cè)重于科學(xué)研究,而國(guó)家環(huán)境分析測(cè)試中心的二噁英實(shí)驗(yàn)室則是針對(duì)排放源和環(huán)境樣品的二噁英測(cè)試。
根據(jù)國(guó)家相關(guān)部門2004年批復(fù)的《全國(guó)危險(xiǎn)廢物和醫(yī)療廢物處置設(shè)施建設(shè)規(guī)劃》關(guān)于監(jiān)測(cè)能力建設(shè)的要求,全國(guó)按大區(qū)布局,建設(shè)了7個(gè)環(huán)境二噁英監(jiān)測(cè)分中心,分別為東北分中心(沈陽(yáng))、華東分中心(杭州)、西南分中心(重慶)、華南分中心(廣州)、華北分中心(北京)、西北分中心(西安)和華中分中心(武漢)。
目前,除華北分中心依托中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、華南分中心依托環(huán)境保護(hù)部華南環(huán)境科學(xué)研究所,隸屬國(guó)家環(huán)保部外,其他各分中心均依托所在地的省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站管理,隸屬所在地環(huán)保廳。
另外,國(guó)家環(huán)境分析測(cè)試中心也先于這7家分中心建立了二噁英重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,隸屬國(guó)家環(huán)境保護(hù)部。國(guó)家環(huán)境分析測(cè)試中心的二噁英重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,除了承擔(dān)了國(guó)家環(huán)??偩謱?duì)全國(guó)典型城市生活垃圾焚燒設(shè)施的二噁英類排放監(jiān)測(cè)任務(wù)外,還對(duì)化工、鋼鐵、造紙等行業(yè)在生產(chǎn)燃燒時(shí)所產(chǎn)生的污染進(jìn)行分析控制。
隨著省、市級(jí)監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)監(jiān)測(cè)能力的不斷提升,部分經(jīng)濟(jì)較發(fā)達(dá)的省、市級(jí)監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)也通過自籌資金等方式相繼具備了二噁英監(jiān)測(cè)能力。例如,四川省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、寧波市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、廣東省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心已具備了開展二噁英檢測(cè)工作的硬件條件。此外,河北省環(huán)境檢測(cè)中心、東莞市、泰州市、常州市等地也在積極籌措二噁英實(shí)驗(yàn)室的建設(shè)。
同時(shí),部分科研院所、高校和疾控中心也具備了二噁英監(jiān)測(cè)的能力。例如,1996年中科院武漢水生所建立起我國(guó)個(gè)水生生物二噁英類物質(zhì)檢測(cè)與研究實(shí)驗(yàn)室;2014年中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)技術(shù)研究所(以下簡(jiǎn)稱“質(zhì)標(biāo)所”)承建的農(nóng)業(yè)部二噁英檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室建設(shè)項(xiàng)目竣工驗(yàn)收,主要承擔(dān)農(nóng)產(chǎn)品及飼料中二噁英類物質(zhì)的檢測(cè)。
此外,中科院生態(tài)研究中心、中科院上海高等研究院分析測(cè)試中心、中科院廣州化學(xué)研究所分析測(cè)試中心、中國(guó)檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院綜合檢測(cè)中心、中國(guó)科學(xué)院大連化物所現(xiàn)代分析中心、浙江中科院應(yīng)用研究院分析測(cè)試中心、廣東產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院二噁英實(shí)驗(yàn)室、環(huán)境保護(hù)部環(huán)境發(fā)展中心、清華大學(xué)、北京大學(xué)和浙江大學(xué)等也成立了二噁英實(shí)驗(yàn)室。目前,上海市疾控中心、深圳市疾控中心等機(jī)構(gòu)也具備二噁英檢測(cè)的硬件條件,但其主要側(cè)重于生物樣品的二噁英檢測(cè)。
值得注意的是,近幾年CTI華測(cè)檢測(cè)技術(shù)股份有限公司、SGS通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)有限公司、諾安實(shí)力可、中持依迪亞(北京)環(huán)境檢測(cè)分析股份有限公司、浙江九安檢測(cè)有限公司、歐陸分析等一些第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)也通過了實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)證和計(jì)量認(rèn)證,具備環(huán)境樣品的二噁英檢測(cè)能力。這些非政府機(jī)構(gòu)為企業(yè)帶來了更多的服務(wù)選擇。